Da silva, paulo sérgio. desenvolvimento de eletrodos quimicamente modificados com silsesquioxanos para detecção seletiva de isômeros de compostos fenólicos. florianópolis, 2014. 104 p. tese de doutorado em química - programa de pós-graduação em química, universidade federal de santa catarina. orientador: almir spinelli defesa: 06/11/14 neste trabalho, dois diferentes eletrodos quimicamente modificados foram desenvolvidos utilizando o polímero cloreto de 3-n-propil-4-picolina silsesquioxano (si4pic+cl?), os quais foram aplicados na detecção seletiva de isômeros de compostos fenólicos. no primeiro caso, um eletrodo de pasta de carbono (do inglês, carbon paste electrode - cpe) foi modificado com a forma insolúvel em água do si4pic+cl?, o qual foi denominado cpe/si4pic+cl?. este eletrodo foi empregado como sensor eletroquímico na detecção de isômeros do dihidroxibenzeno utilizando voltametria de pulso diferencial (do inglês, differential pulse voltammetry - dpv). a separação entre os potenciais de picos de oxidação da hidroquinona (hq) e do catecol (cc) foi suficiente (114 mv) para realizar uma detecção seletiva. as curvas de calibração obtidas foram lineares na faixa de concentração de 10,0 a 450,0 ?mol l?1 para a hq (r = 0,9983) e de 10,0 a 300,0 ?mol l?1 para o cc (r = 0,9974). o limite de detecção foi de 10,0 ?mol l?1 para ambos os isômeros. além disso, o cpe/si4pic+cl? apresentou uma boa estabilidade e repetibilidade, mostrando-se um sensor eletroquímico promissor para detecção seletiva destes compostos. já no segundo caso, a forma solúvel em água do si4pic+cl? foi utilizada como estabilizante de nanopartículas de ouro (aunps). a solução coloidal obtida (aunps-si4pic+cl?) contendo aunps com tamanho médio de 4,5 nm foi aplicada na modificação da superfície de um eletrodo de carbono vítreo (do inglês, glassy carbon electrode - gce). o dispositivo obtido, denominado gce/aunps-si4pic+cl?, foi então testado como sensor eletroquímico na detecção de isômeros do nitrofenol. através da técnica de dpv o para-nitrofenol (p-nf) e para o orto-nitrofenol (o-nf) foram detectados separadamente e simultaneamente. para detecção simultânea, a separação dos potenciais de pico de redução dos dois isômeros foi de 144 mv. sob as condições otimizadas, as correntes de pico de redução de ambos os compostos aumentaram linearmente com o aumento de suas concentrações na faixa de 0,1 a 1,5 ?mol l?1. os limites de detecção obtidos foram 43,0 nmol l?1 e 54,0 ?mol l?1 para o p-nf e o o-nf, respectivamente. estes resultados indicaram que o gce/aunps-si4pic+cl? pode ser utilizado como sensor eletroquímico tanto para determinação individual quanto simultânea destes nitrocompostos.